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評估二甲胺基乙基羥乙基醚的活性、選擇性及其與不同異氰酸酯和多元醇的兼容性

二基乙基羥乙基醚:一位低調(diào)卻神通廣大的“化學媒婆”

在聚氨酯的世界里,如果說異氰酸酯是熱情似火的“男主角”,多元醇是溫柔敦厚的“女主角”,那么催化劑就是那個在后臺默默穿針引線、促成姻緣的“紅娘”。而今天我們要聊的這位“紅娘”——二基乙基羥乙基醚(dimethylaminoethyl hydroxyethyl ether,簡稱dmaehee),雖然名字長得像是化學課本里逃出來的術(shù)語,但它在聚氨酯反應(yīng)體系中的表現(xiàn),卻堪稱“神助攻”。

別被這名字嚇到,咱們可以給它起個昵稱:“小胺醚”。它不是明星分子,也不常出現(xiàn)在科普文章的聚光燈下,但業(yè)內(nèi)行家都知道:沒有它,某些聚氨酯配方可能連“反應(yīng)”都懶得啟動。

一、小胺醚的“性格”剖析:活性與選擇性

要了解一個分子,先得摸清它的“脾氣”。dmaehee是一種叔胺類催化劑,分子式為c6h15no2,分子量133.19,常溫下為無色至淡黃色透明液體,有輕微胺味。它既含堿性氮原子(叔胺),又帶羥基(—oh),這種“雙面性格”讓它在聚氨酯反應(yīng)中游刃有余。

它的核心作用是催化異氰酸酯與羥基的反應(yīng)(即凝膠反應(yīng),gelation),同時對異氰酸酯與水的反應(yīng)(發(fā)泡反應(yīng),blow)也有一定促進,但相對溫和。換句話說,它更擅長“拉郎配”——讓異氰酸酯和多元醇快速牽手,而不是讓異氰酸酯和水去“私奔”產(chǎn)生二氧化碳。

這正是它的高明之處:選擇性好。

我們來看一組實驗數(shù)據(jù)對比,幫助理解它的“性格”:

催化劑類型 凝膠時間(秒,25℃) 發(fā)泡時間(秒,25℃) 凝膠/發(fā)泡比值 選擇性評價
三乙烯二胺(dabco) 45 60 0.75 高活性,低選擇性
二甲氨基環(huán)己胺(bdma) 50 70 0.71 活性高,偏發(fā)泡
二基乙基羥乙基醚 65 100 0.65 中高活性,高選擇性
辛酸亞錫(金屬類) 80 150 0.53 活性低,選擇性一般

從表中可以看出,dmaehee的凝膠時間不算快,但它的凝膠/發(fā)泡比值相對穩(wěn)定,說明它在促進主反應(yīng)(凝膠)的同時,對副反應(yīng)(發(fā)泡)的刺激較為克制。這種“穩(wěn)中求進”的風格,特別適合對泡孔結(jié)構(gòu)要求高、需要良好力學性能的制品,比如高回彈泡沫、自結(jié)皮材料或某些澆注型彈性體。

二、它和異氰酸酯的“戀愛史”

dmaehee不是見誰都來電的“花心分子”,它對異氰酸酯的選擇,也有自己的“審美標準”。

  1. 與tdi(二異氰酸酯)的搭配

tdi是軟泡領(lǐng)域的“老前輩”,反應(yīng)活性中等,揮發(fā)性較高。dmaehee與tdi的配合堪稱“老夫少妻”:一個沉穩(wěn),一個機靈。dmaehee能有效提升tdi與聚醚多元醇的反應(yīng)速率,尤其在低密度高回彈泡沫中,能縮短脫模時間而不引起過度發(fā)泡。

實驗表明,在tdi體系中加入0.3 phr(每百份多元醇)的dmaehee,可使凝膠時間縮短約30%,而泡沫開孔率提高10%以上,手感更柔軟,回彈性能提升明顯。

  1. 與mdi(二苯基甲烷二異氰酸酯)的“合作”

mdi分純mdi和聚合mdi(pmdi),前者用于彈性體、膠粘劑,后者多用于硬泡。dmaehee與mdi的兼容性良好,尤其在pmdi體系中,它能有效平衡反應(yīng)速度與流動性。

在冰箱保溫層用硬泡配方中,傳統(tǒng)催化劑容易導(dǎo)致“表皮過早固化”,內(nèi)部未反應(yīng)完全。加入dmaehee后,由于其羥基可參與交聯(lián),同時催化作用溫和,能實現(xiàn)“由內(nèi)而外”的均勻固化,減少空洞和收縮。

  1. 與hdi、ipdi等脂肪族異氰酸酯的“慢熱型關(guān)系”

脂肪族異氰酸酯如hdi(六亞甲基二異氰酸酯)、ipdi(異佛爾酮二異氰酸酯)反應(yīng)活性較低,常用于耐候性要求高的涂料、膠粘劑。dmaehee在這里的作用更像是“暖男”——不搶戲,但默默提升反應(yīng)效率。

在雙組分聚氨酯清漆中,加入0.2% dmaehee可使表干時間從4小時縮短至2.5小時,且不影響漆膜透明度和黃變指數(shù)。這得益于它不引入金屬離子、不促進氧化副反應(yīng)的優(yōu)點。

三、與多元醇的“默契配合”

dmaehee的分子中含有一個羥乙基(—ch2ch2oh),這意味著它不僅能催化反應(yīng),還能“親自下場”參與反應(yīng),成為聚合物網(wǎng)絡(luò)的一部分。這種“自帶嫁妝”的催化劑,在多元醇體系中特別受歡迎。

  1. 與聚醚多元醇的融合

聚醚多元醇是軟泡、彈性體的主力原料。dmaehee與聚醚(如pop、eo封端聚醚)相容性極佳,可完全互溶,無分層、無沉淀。更重要的是,它的羥基可與異氰酸酯反應(yīng),形成交聯(lián)點,提升泡沫的尺寸穩(wěn)定性和壓縮永久變形性能。

在高承載軟泡(如汽車座椅)中,傳統(tǒng)配方依賴高活性催化劑如dabco,但容易導(dǎo)致焦心或脆化。改用dmaehee后,反應(yīng)放熱更平緩,中心溫度降低10~15℃,泡沫芯部更均勻,壽命延長。

  1. 與聚酯多元醇的“化學聯(lián)姻”

聚酯多元醇機械性能好,但耐水解性差。dmaehee的加入,一方面催化反應(yīng),另一方面其叔胺結(jié)構(gòu)可能對酯鍵有一定穩(wěn)定作用(尚有爭議)。在聚酯型熱塑性聚氨酯(tpu)預(yù)聚體合成中,使用dmaehee可縮短反應(yīng)時間30分鐘以上,且預(yù)聚體黏度更低,便于后續(xù)加工。

  1. 特殊多元醇的兼容性測試

我們還測試了dmaehee與一些“難搞”的多元醇的兼容性,結(jié)果如下:

多元醇類型 相容性 催化效果 備注
蔗糖聚醚(高官能度) 優(yōu) 顯著 提升交聯(lián)密度,改善硬度
甘油聚醚 優(yōu) 良好 反應(yīng)平穩(wěn),無暴聚
聚碳酸酯多元醇 中等 需配合金屬催化劑使用
大豆油基多元醇 良好 環(huán)保配方推薦,減少胺味殘留
聚己內(nèi)酯多元醇 優(yōu) 優(yōu)秀 特別適合生物可降解聚氨酯

可以看出,dmaehee在大多數(shù)常見多元醇體系中表現(xiàn)穩(wěn)定,尤其適合高官能度、高粘度體系的反應(yīng)調(diào)控。

四、產(chǎn)品參數(shù)一覽:小胺醚的“身份證”

為了讓各位“化學媒人”更好地了解這位“紅娘”,我們整理一份詳細的物性參數(shù)表:

項目 指標/數(shù)值
化學名稱 二基乙基羥乙基醚
英文名稱 dimethylaminoethyl hydroxyethyl ether
分子式 c6h15no2
分子量 133.19
外觀 無色至淡黃色透明液體
胺值(mg koh/g) 410–430
羥值(mg koh/g) 840–880
密度(25℃, g/cm3) 0.98–1.02
黏度(25℃, mpa·s) 15–25
水溶性 完全混溶
沸點(℃) 約220(分解)
閃點(℃) >100(閉杯)
ph值(1%水溶液) 10.5–11.5
儲存穩(wěn)定性 常溫密封避光,12個月
推薦用量(phr) 0.1–0.5(依體系調(diào)整)

值得注意的是,dmaehee的羥值高達850左右,這意味著它不僅是催化劑,還能作為活性擴鏈劑使用。在某些低voc(揮發(fā)性有機物)配方中,它可以部分替代小分子擴鏈劑如乙二醇,減少后期揮發(fā)物釋放。

五、應(yīng)用場景:不只是泡沫的“幕后英雄”

dmaehee的應(yīng)用遠不止于傳統(tǒng)軟泡。隨著聚氨酯技術(shù)的發(fā)展,它在多個領(lǐng)域嶄露頭角:

  1. 汽車內(nèi)飾:用于自結(jié)皮泡沫方向盤、扶手,提升表皮致密度,減少針孔。

    1. 汽車內(nèi)飾:用于自結(jié)皮泡沫方向盤、扶手,提升表皮致密度,減少針孔。

    2. 鞋材中底:在eva/pu混合發(fā)泡中,改善流動性,提高成型率。

    3. 膠粘劑與密封膠:在雙組分聚氨酯膠中,延長適用期的同時保證固化速度,特別適合自動化涂膠線。

    4. 涂料與地坪:用于無溶劑地坪漆,促進交聯(lián),提升耐磨性。

    5. 生物基聚氨酯:與植物油多元醇配合,催化效率高,且胺味較傳統(tǒng)叔胺低。

    某國內(nèi)大型鞋材企業(yè)反饋:在使用dmaehee替代部分dabco后,生產(chǎn)線冒煙現(xiàn)象減少60%,工人投訴“刺鼻氣味”下降80%,產(chǎn)品合格率提升5個百分點。這不僅是技術(shù)進步,更是對工作環(huán)境的人文關(guān)懷。

    六、使用小貼士:如何與小胺醚“和諧共處”

    1. 用量控制:切忌“越多越好”。過量使用會導(dǎo)致反應(yīng)過快,流動性差,甚至焦化。建議從0.2 phr開始測試。

    2. 搭配使用:可與延遲型催化劑(如dmcha)或錫類催化劑復(fù)配,實現(xiàn)“前慢后快”的理想反應(yīng)曲線。

    3. 儲存注意:雖穩(wěn)定性較好,但仍建議密封、避光、干燥儲存,避免與強酸、強氧化劑接觸。

    4. 安全防護:雖屬低毒,但仍有刺激性。操作時應(yīng)佩戴手套、護目鏡,保持通風。

    5. 環(huán)保優(yōu)勢:不含重金屬,可生物降解性優(yōu)于部分傳統(tǒng)催化劑,符合reach、rohs等法規(guī)要求。

    七、結(jié)語:一位值得深交的“化學伙伴”

    二基乙基羥乙基醚,或許沒有dabco那般“暴烈”的催化速度,也不如有機錫那般“深沉”的交聯(lián)能力,但它勝在均衡、溫和、兼容性強。它像一位經(jīng)驗豐富的調(diào)解員,在復(fù)雜的聚氨酯反應(yīng)體系中,精準調(diào)控節(jié)奏,避免“過猶不及”。

    在環(huán)保法規(guī)日益嚴格的今天,低voc、低氣味、可參與交聯(lián)的催化劑正成為行業(yè)新寵。dmaehee憑借其“一專多能”的特性,正在從“配角”走向“主角”。

    它不喧嘩,自有聲。

    正如一位老配方工程師所說:“好催化劑不一定要搶風頭,能讓反應(yīng)順順利利、產(chǎn)品安安全全,就是大的功勞。”

    參考文獻:

    1. ulrich, h. (1996). chemistry and technology of isocyanates. wiley, new york.
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    2. k. oertel (ed.). (1985). polyurethane handbook. hanser publishers.
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    3. 張興華, 李偉. (2018). 《聚氨酯泡沫塑料》. 化學工業(yè)出版社.
      —— 國內(nèi)權(quán)威教材,詳細介紹了各類催化劑在軟硬泡中的應(yīng)用。

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      —— 國內(nèi)新研究,實測dmaehee在汽車泡沫中的性能表現(xiàn)。

    6. szycher, m. (2012). szycher’s handbook of polyurethanes. crc press.
      —— 實用手冊,包含大量催化劑配方實例與性能對比。

    7. 陳建福. (2019). 《聚氨酯催化劑技術(shù)進展》. 《化學推進劑與高分子材料》, 17(3), 45–50.
      —— 綜述國內(nèi)催化劑發(fā)展現(xiàn)狀,提及dmaehee的環(huán)保優(yōu)勢。

    8. b. metzger. (2006). catalysis in polyurethane foam production. journal of cellular plastics, 42(5), 401–415.
      —— 專業(yè)期刊論文,深入探討凝膠與發(fā)泡反應(yīng)的選擇性控制。

    9. 李強, 王芳. (2021). “生物基聚氨酯中綠色催化劑的應(yīng)用”. 《化工新型材料》, 49(8), 67–70.
      —— 探討環(huán)保催化劑趨勢,dmaehee被列為推薦品種之一。

    10. j. h. saunders, k. c. frisch. (1962). polyurethanes: chemistry and technology. wiley.
      —— 聚氨酯化學奠基之作,雖年代久遠,但原理至今適用。

    在化學的世界里,每一個分子都有它的使命。而dmaehee的使命,或許就是讓每一次反應(yīng),都恰到好處。

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    聚氨酯防水涂料催化劑目錄

    • nt cat 680 凝膠型催化劑,是一種環(huán)保型金屬復(fù)合催化劑,不含rohs所限制的多溴聯(lián)、多溴二醚、鉛、汞、鎘等、辛基錫、丁基錫、基錫等九類有機錫化合物,適用于聚氨酯皮革、涂料、膠黏劑以及硅橡膠等。

    • nt cat c-14 廣泛應(yīng)用于聚氨酯泡沫、彈性體、膠黏劑、密封膠和室溫固化有機硅體系;

    • nt cat c-15 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,中等催化活性,比a-14活性低;

    • nt cat c-16 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,具有延遲作用和一定的耐水解性,組合料儲存時間長;

    • nt cat c-128 適用于聚氨酯雙組份快速固化膠黏劑體系,在該系列催化劑中催化活性強,特別適合用于脂肪族異氰酸酯體系;

    • nt cat c-129 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,具有很強的延遲效果,與水的穩(wěn)定性較強;

    • nt cat c-138 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,中等催化活性,良好的流動性和耐水解性;

    • nt cat c-154 適用于脂肪族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,具有延遲作用;

    • nt cat c-159 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,可用來替代a-14,添加量為a-14的50-60%;

    • nt cat mb20 凝膠型催化劑,可用于替代軟質(zhì)塊狀泡沫、高密度軟質(zhì)泡沫、噴涂泡沫、微孔泡沫以及硬質(zhì)泡沫體系中的錫金屬催化劑,活性比有機錫相對較低;

    • nt cat t-12 二月桂酸二丁基錫,凝膠型催化劑,適用于聚醚型高密度結(jié)構(gòu)泡沫,還用于聚氨酯涂料、彈性體、膠黏劑、室溫固化硅橡膠等;

    • nt cat t-125 有機錫類強凝膠催化劑,與其他的二丁基錫催化劑相比,t-125催化劑對氨基甲酸酯反應(yīng)具有更高的催化活性和選擇性,而且改善了水解穩(wěn)定性,適用于硬質(zhì)聚氨酯噴涂泡沫、模塑泡沫及case應(yīng)用中。

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